一、空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì) 

　　按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（≥7）次空白試驗(yàn)，將各測(cè)定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限。  

　　其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t值可參考表A.1取值。 

　　如果空白試驗(yàn)的測(cè)定值過高，或變動(dòng)較大時(shí)，無(wú)法計(jì)算檢出限。因此，本方法計(jì)算的檢出限以下述條件為前提：任意測(cè)定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值±估計(jì)檢出限的1/2”以內(nèi)。 

二、空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì) 

　　按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值或含量為估計(jì)方法檢出限值2~5倍的樣品進(jìn)行（≥7）次平行測(cè)定。計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）計(jì)算方法檢出限。MDL值計(jì)算出來后，需判斷其合理性。 

　　對(duì)于針對(duì)單一組分的分析方法，如果樣品濃度超過計(jì)算出的方法檢出限10倍，或者樣品濃度低于計(jì)算出的方法檢出限，則都需要調(diào)整樣品濃度重新進(jìn)行測(cè)定。在進(jìn)行重新測(cè)定后，將前一批測(cè)定的方差（即S2）與本批測(cè)定的方差相比較，較大者記為Sa2，較小者計(jì)為為Sb2若Sa2/ Sb2>3.05，則將本批測(cè)定的方差標(biāo)記為前一批測(cè)定的方差，再次調(diào)整樣品濃度重新測(cè)定。若Sa2/ Sb2<3.05，則按下列公式計(jì)算方法檢出限： 

　　對(duì)于針對(duì)多組分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物樣品濃度在3~5倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90％的被分析物樣品濃度在1~10倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10％的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過20倍計(jì)算出的方法檢出限。若滿足上述條件，說明用于測(cè)定MDL的初次樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與MDL比值不在3~5之間的化合物，要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至比值在3~5之間。選擇比值在3~5之間的MDL作為該化合物的MDL。 

三、分光光度法 

　　可以用空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)中的一般確定方法計(jì)算方法檢出限。在沒有前處理的情況下，也可以以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限，按公式（A.4）進(jìn)行計(jì)算。 

　　MDL=0.01/b （A.4） 

　　式中：b為回歸直線斜率。 

四、滴定法 

　　一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計(jì)算，計(jì)算公式為：  

五、離子選擇電極法 

　　當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。